在早期籌備階段，本片主創就認為只有阿諾·施瓦辛格才能演繹出一個無所畏懼的動作英雄。當拿到《蒸發密令》的劇本時，導演查克·拉塞爾正與施瓦辛格致力于另一部電影，他發現主人公約翰·克魯格與施瓦辛格非常相似。“阿諾的銀幕形象與克魯格別無二致，”拉塞爾說，“而且這個角色和故事情節都嚴格遵從現實。我很喜歡他身上強烈的責任感和榮譽感，為了保護證人，他不惜一切代價，我很興奮能拍攝一部聚焦于英雄人物的電影。”制作人阿諾德·科派爾森也對施瓦辛格擔綱主演充滿熱情，他說：“多年來，阿諾和我一直在找機會合作，我深知《蒸發密令》是他的理想之選，當得知他簽約主演，我頓時激動萬分，當我在片場看到他的表演，這種激動之情更是與日俱增，與阿諾的合作是我電影生涯中最難忘的經歷。”
施瓦辛格不但深受角色身份和個性的吸引，還對探索現實世界中政府機密行動的神秘真相頗感興趣，他說：“證人保護計劃之所以會引人關注，是因為我們對此知之甚少。出于保密需要，相關信息一直鮮為人知，我們希望向觀眾展現出這種行業的真實一面。”拉塞爾一再強調克魯格及其同事的職責是真實可信的：“現在在美國，有14000人從事證人保護工作，而克魯格正是其中的佼佼者。當證人需要轉移，他是挺身而出讓證人突然消失的最佳人選，甚至連他的同事都對證人的藏匿地點一無所知。”
在通常情況下，受聯邦政府保護的證人本身就是罪犯，為了換取自由，他們必須交待出更有價值的重犯，可在《蒸發密令》中，發現驚人 內幕的李·卡倫只不過是一個普通人。制作人科派爾森認為卡倫與近年來其他影片中陷入險境的落難女子有所不同，在施瓦辛格妻子瑪利亞·施萊沃的推薦下，科派爾森開始關注到范妮莎·L·威廉姆斯。作為叱咤樂壇多年的著名歌手，威廉姆斯曾是三張多白金專輯和奧斯卡最佳單曲獎得主，她還活躍在戲劇舞臺，擔綱出演百老匯舞臺劇《蜘蛛女之吻》長達9個月之久。參加過試鏡之后，威廉姆斯立即成為扮演卡倫的最佳人選，而本片正是她主演的第一部主流電影。
為了讓片中威力巨大的電磁軌道槍符合當今突飛猛進的武器技術，影片主創進行了廣泛而深入的研究。拉塞爾說：“電磁軌道槍是一種使用鋁質或陶瓷彈丸的超高速武器，它的射速僅次于光速。在本片中，我們將這種現存的機密技術更進一步，并加裝了X光透視系統。雖然這種新興武器技術已經在軍艦和坦克上得以少量應用，但仍處在研制階段，電磁軌道槍的射程不可思議，而且相當精準，它能穿透3英尺厚的水泥墻并準確命中易拉罐上的金絲雀。我們對此進行了大量研究，因為它是整部影片的亮點之一。”
施瓦辛格親自完成了片中的多數特技，因為根本沒有和他體型相似的特技替身。“我們的確有一位特技替身，可在拍攝近景鏡頭時卻無能為力。好在攝影指導亞當·格林伯格與阿諾有過合作，而且由阿諾親自完成的特技才有看頭，所以我們不得不將一些鏡頭分解拍攝，這樣才能保證阿諾的安全。”片中最復雜和驚險的場景當屬克魯格從時速250英里的飛機上疾速墜落的一幕，這段前所未有的特技場景要求施瓦辛格自由下落65英尺并完成后空翻，在此之前，從沒有特技人能在墜落的同時完成后空翻，而施瓦辛格僅嘗試了七次便大功告成。
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